Синтез некоторых n — (β, β' диалкокси) изопропилариламинов и их пестицидная активность

Введение.

На современном этапе интегрированного развития сельскохозяйственного производства велика роль комплекса методов — агротехнических, организационно — хозяйственных, профилактических, химических, биологических и др. В перспективе химический метод сохранит и укрепит свое значение благодаря высокой технической и экономической эффективности, доступности и простоте обработки, постоянному совершенствованию ассортимента препаратов. Ассортимент химических средств защиты растений небогат, и проблема создания новых препаратов, удовлетворяющих современным требованиям как по эффективности, так и по безопасности для человека и окружающей среды — чрезвычайно актуально.

Анализ зарубежной и отечественной литературы, посвященной пестицидам, показал перспективность поиска новых химических средств защиты растений среди различных замещенных аминов и спиртов, в числе которых особое место занимают производные N — /гидрокси (алкокси, арокси)/ алкилариламинов. Мы обратились к получению новых аналогов известных препаратов среди таких соединений, как гидрокси — галоид -, аминоэфиры и продукты их превращений. Полифункциональность указанных соединений определяет возможность осуществления на их основе превращений как по отдельным, так и по нескольким функциональным группам.

В течение ряда лет мы проводили исследования влияния различных заместителей в амидном азоте на пестицидные свойства N-ацилариламинов и выявили высокоэффективные гербицидные, фунгицидные и инсектицидные препараты среди N-окси (алкокси, ацилокси) алкилзамещенных производных анилидов [1,2].

Методы и результаты исследований

N — (- Диалкокси) изопропилариламины и некоторые продукты их ацилирования синтезировали конденсацией - (диалкокси) изопропилгалогенидов с ариламинами в присутствии 40 % — ного водного раствора едкого натра, в отдельных случаях вместо NaOH использовали избыток ариламина. N — (- Диалкокси) изопропилгалогениды с нормальным строением эфирной части легко конденсируются с ариламином, образуя продукты с довольно высоким выходом (60 — 70 %), тогда как (ди-изоалкокси) изопропилбромиды реагируют с трудом и выход продуктов не превышает 50 %. N — (- Диалкокси) изопропилариламины подвергали ацилированию ангидридами карбоновых кислот в присутствии сухого растворителя (бензола, хлороформа) или в его отсутствие.

Выход ацилпродуктов колеблется в пределах 72 — 93 %, в чем определяющую роль играет стерический фактор.

Структура N — (- диалкокси) изопропилариламинов и продуктов ацилирования доказана их ИК — и масс-спектрами. В ИК — спектре алкилпроизводных содержатся полосы поглощения NH — групп в области 3420 см-1 и ОСН3 — группы при 1130 — 1070 см-1 и полоса средней интенсивности при 1125 см-1 (-С-О-С-). В случае ацилпроизводных исчезает полоса NH — группы и появляется частота амидной полосы при 1680 см-1.

Таблица 1

Масс-спектрометрическое изучение N — (- диизобутоксии) изопропилацетанилида показало, что значение m/e молекулярного иона (321) соответствует предложенной брутто-формуле. Наиболее интенсивный пик относится к иону М+ — 87 (m/e 234), который образуется в результате выброса ацильного остатка.

Физико-химические константы некоторых N — (- диалкокси) изопропилариламинов и ацилпроизводных приведены в таблице 1.

Также, с целью поиска физиологически активных веществ и выявления закономерностей, связывающих активность соединений с их структурой, выделенные нами соединения подвергали испытаниям в качестве гербицидов и дефолиантов в лабораторных и полевых условиях.

Лабораторные опыты показали, что почти все испытанные 1,3-диалкокси-2-анилидопропанов в определенной мере обладают гербицидными свойствами. Исследованиями в полевых условиях выявлены три препарата: 1,3-диметокси-2-хлорацетат-о-толуидидопропан (СН-323), 1,3-диметокси-2-хлорацетат-м-толуидидопропан и 1,3-диизобутокси-2-хлорацет-о-толуидидопропан (СН-327), которые в дозах 0,5-1,5 кг/га в довсходовый период обработки почти полностью уничтожают одно- или двудольные однолетние сорняки на посевах хлопчатника, кукурузы и кенафа. Данные о влиянии препаратов СН-323 и СН-327 на рост и развитие хлопчатника, накопление плодоэлементов и урожайность приведены в таблице 2.

Таблица 2

Влияние соединений СН-323 и СН-327 на однолетние сорняки, рост и развитие растений хлопчатника в полевых условиях

*Толуин — N —  — метоксиэтилхлорацет -0- толуидид.

Выводы

1.                Дилакиловые и арилалкиловые эфиры глицерина, а также диалкоксианилидопропаны проявляют высокую гербицидную активность.
2.                2-хлорацетат 1,3-диэтилового эфира глицерина, 1,3-диметокси-, диэтокси- и дипропоксизамещенные 2-хлорацетанилидопропаны, являются препаратами способствующие опадению листьев хлопчатника до 76 — 89 %.

1.                Султанкулов А., Хикматов А., Рожкова Н.К., Камилова Р.М., Рахимов А.С. Авт. свид. СССР, № 395055 (1983). Бюлл. изобр., 1983, № 35.
2.                Дустмухамедов Т.Т., Султанкулов А. и др. — В сб.: Регуляторы роста растений и гербициды. Ташкент, 2008, с. 195.
3.                Куприянова А.С., Алиев Н.А. и др. — Химия в сельском хозяйстве, 1987, т. 5, № 10, с. 29.
4.                Алиев Н.А., Кадыров Ч.Ш. — Узб. хим. ж., 2009, № 4,с. 44