Results study are given In this article in that that soaks by hydrogen cottonseed oil under stationary catalyst is bound by process of the temperature.
Key words: hydrogenate, salomas, accelerate, temperature of liquefaction, modification, number of acid, linoleic acid, free fotty acid.
Ушбумаколадапахтамойинистационаркатализаторлардатўйинтиришжараёнинингхароратгабоғлиқлигиниўрганишнатижаларикелтирилган.
Калит сўзлар: гидрогенлаш, саломас, катализатор, суюукланиш харорати, модификация, кислатасони, линол кислотаси, эркин ёг кислаталари.
В научных исследованиях было доказано [1–2], что гидрирование на свежих, нетренированных, стационарных катализаторах протекает в первом приближении по реакции 1-го порядка относительно йодного числа гидрируемого сырья. Это, вероятно, объясняется постепенной стабилизацией структуры катализатора, в том числе постепенным смыванием с крупных частиц сплава части непрочно закрепленного никеля. Действительно, как видно из рис. 1, в лабораторных условиях содержание никеля в саломасе постепенно снижается от 42–51 мг/кг в самом начале исследования до примерно 1 мг/кг через сутки непрерывной работы. Стабильное низкое содержание никеля достигается через 10–14 суток, то есть к моменту стабилизации активности стационарного катализатора. Характерно, что аналогичным образом изменяется и кислотное число нерафинированных саломасов, постепенно снижаясь от примерно 1 мг КОН/г до 0,6 мг КОН/г (рис. 2). По-видимому, свободные жирные кислоты, образуя никелевые мыла, вместе с порошкообразным никелем, увеличивают скорость гидрирования на начальной стадии использования свежего активированного стационарного катализатора.
С увеличением объемной скорости подачи масла глубина его гидрирования изменяется обратно пропорционально (рис. 3).
Рис. 1. Влияние продолжительности работы свежего стационарного катализатора № 1 на содержание никеля в саломасе
Рис. 2. Соотношение между температурой плавления и кислотным числом саломасов
Рис. 3. Зависимость глубины гидрирования от объемной скорости подачи масла
На рис. 3 можно увидеть два прямолинейных участка, указывающих на то, что ацилы линолевой кислоты гидрируются быстрее ацилов мононенасыщенных кислот, что указывает на нулевой порядок реакции по этим ацильным группам.
Это предположение подтверждено экспериментальными исследованиями по периодическому гидрированию хлопкового масла на промотированных стационарных катализаторах № 2 и № 1 при 180оС, при давлении 300 кПа и объемной скорости подачи водорода 60 мл ч-1. Изучение влияния температуры на скорость насыщения хлопкового масла в присутствии нисосель катализаторов проводили при давлении 300 кПа, скорости подачи водорода 60 мл ч-1, объемной скорости подачи масла 1,2 ч-1. Результаты исследования представлены в табл. 1.
Таблица 1
Зависимость скорости насыщения хлопкового масла от температуры на стационарных катализаторах
|
Температура, С |
Катализатор, № |
|
|
1 |
2 |
|
|
Δ Й. ч.% I2 |
Δ Й. ч.% I2 |
|
|
120 |
26 |
27 |
|
140 |
31 |
40 |
|
160 |
39 |
41 |
|
180 |
40 |
44 |
|
200 |
44 |
52 |
|
220 |
48 |
56 |
Как видно из табл. 1 с повышением температуры скорость насыщения увеличивается, при этом интенсивный рост скорости наблюдается при 200оС и даже в области 120–180оС. Кажущаяся энергия активации равна примерно 15 кДж/моль. При более высоких температурах эта величина еще более резко снижается, что указывает на лимитирование процесса диффузией водорода. Действительно, изучение зависимости скорости гидрирования от объемной скорости подачи водорода (температура 180оС, давление 500 кПа) показало, что с увеличением количества подаваемого водорода скорость реакции на катализаторе № 1 увеличивается в большей степени.
Литература:
- Акрамов О. А. Модификация хлопкового масла на эффективных катализаторах. — Автореф. дис. на соиск. учен. степ. канд. наук. — Ташкент, ТашХТИ, 2008, — 26 с.
- Мажидов К. Х. Исследование и совершенствование технологии гидрогенизации хлопкового масла на модифицированных сплавных стационарных катализаторах. — Автореф. дис. док-ра техн.наук.-Л.:1987, — 48 с.
